偶合

coupling

芳伯胺重氮盐与酚或芳胺反应

核磁共振谱中峰的裂分现象

偶合反应

芳伯胺的重氮盐与酚或芳胺等作用生成偶氮化合物的反应过程。一般可用以下通式表示：

Ar-N-X-+H-Ar′─→Ar-N=N-Ar′+HX

式中Ar为芳基；X-为酸根；H-Ar′为酚或芳胺。

偶合是生产偶氮染料（见染料）和有机颜料的重要反应过程。

偶合反应中，包括两个反应组分，通常将芳伯胺的重氮盐称为重氮组分；把与重氮盐偶合的酚或芳胺称为偶合组分。

偶合过程特点是放热反应，反应速率很快，重氮盐很活泼，为了避免副反应，偶合要在0～15℃下进行，并控制偶合组分微过量，使重氮组分完全反应。偶合一般在水介质中进行，不同类型的偶合组分要求不同pH的介质。酚类偶合时在弱碱性介质中速率较快；芳胺偶合时在弱酸性介质中速率较快。偶合是亲电取代反应，偶氮基(-N=N-)通常进入羟基、氨基的邻位或对位。有些氨基萘酚磺酸钠，如1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸单钠盐（即H酸的单钠盐），可以在两个位置偶合。第一次偶合要在酸性介质中进行，先在氨基的邻位引入偶氮基；然后在碱性介质中偶合，使第二个偶氮基进入羟基的邻位。但若先在碱性介质中偶合，就不能再进行第二次偶合了。有些氨基萘酚磺酸，如2-氨基-8-萘酚-6-磺酸(即γ酸)，只能在酸性或碱性介质中偶合一次。偶合反应完成后，有时需要加热对偶氮染料进行后处理[1]。

偶合常数

1. 定义 　峰裂距即偶合常数，以J来表示，J有正负号，单位为Hz。它反映的是两个核之间的作用强弱，与偶合核的局部磁场有关，其数值与仪器的工作频率（或磁场强度）无关。

2. 偶合常数的影响因素

主要有偶合核间的距离、角度及电子云密度。

① 间隔的键数

偕偶的偶合常数以J表示，饱和烷烃中氢的∣J∣为10～15Hz，烯氢的∣J∣为0～5Hz。

邻偶的偶合常数以J表示，J为6～8Hz，规律是：J>J>≈J>J。J通常大于12Hz，J通常小于12Hz，它们均随着双键上取代基的电负性的增加而减小，随着与π键的共轭而增加。这在结构解析中很有用。

远程偶合的偶合常数除了具有π键系统的外，J值均较小，为0～3Hz。

② 角度

偶合常数通常随角度的改变而改变，以饱和烃的邻偶为例，其偶合常数的范围为0～16Hz。在开链化合物中，由于键自由旋转的均化作用，J为6～8Hz；对于环状结构，键不能自由旋转时，J值与夹角有关（如下图）。

③ 电负性

由于偶合靠价电子传递，取代基的电负性越大，导致核外的电子云密度降低，J值减小。

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